中國粉體網(wǎng)訊  氧化鋯相變增韌是應(yīng)力誘導四方ZrO2馬氏體相變來改善陶瓷材料韌性的方法，主要通過亞穩(wěn)態(tài)的四方ZrO2相變吸收能量而起作用。

因此，四方相氧化鋯含量和可相變的四方氧化鋯含量是影響材料增韌效果的決定因素，除此以外，穩(wěn)定劑的含量、氧化鋯晶粒尺寸以及燒結(jié)溫度等都影響著氧化鋯相變增韌的效果。

1.穩(wěn)定劑含量

摻雜離子半徑低于四價的堿土和稀土金屬氧化物如氧化鈣、氧化鎂、氧化釔等作為穩(wěn)定劑是獲得室溫下穩(wěn)定的四方或立方氧化鋯十分有效的方法。其穩(wěn)定機理是，穩(wěn)定劑的陽離子溶解在氧化鋯中，可以取代其中Zr4+的位置，形成置換型固溶體，阻礙四方型氧化鋯向單斜晶型的轉(zhuǎn)變，從而促進室溫立方或四方氧化鋯的穩(wěn)定。

隨著穩(wěn)定劑含量的增加，氧化鋯高溫晶體形態(tài)穩(wěn)定性增強，四方相含量增加，因而可相變四方氧化鋯含量也增加，材料的強度和韌性相應(yīng)增加。但穩(wěn)定劑的含量必須適量，過量的引入將降低四方氧化鋯的相變活性，反而不利于韌性的提高。

2.氧化鋯晶粒尺寸

室溫下，四方相的表面能低于單斜相的表面能是亞穩(wěn)定四方相能夠存在的條件。計算表明，純氧化鋯的晶粒尺寸小于等于30nm會自動發(fā)生相變，獲得亞穩(wěn)定四方相氧化鋯。由于純氧化鋯的相變臨界尺寸太小，高溫燒結(jié)后很難獲得30nm的晶粒尺寸，可以通過加入穩(wěn)定劑來提高相變臨界尺寸，獲得亞穩(wěn)定四方相氧化鋯。

t→m相變尺寸效應(yīng)示意圖

當四方氧化鋯燒結(jié)體的晶粒尺寸和相變臨界尺寸接近時，其增韌效果最佳。晶粒尺寸遠小于臨界尺寸，四方氧化鋯穩(wěn)定，在斷裂時四方相氧化鋯不容易變成單斜相，對相變無明顯作用；晶粒尺寸遠大于臨界尺寸時，在基體中的四方相很容易相變成單斜相，從而產(chǎn)生微裂紋，削弱相變增韌的作用。此外在燒結(jié)過程中作為增韌相的四方氧化鋯顆粒均勻分布能阻止基體材料晶粒長大，從而提高材料的強度和韌性。

3.可相變的四方氧化鋯含量

在四方相氧化鋯中，不同晶粒的不同結(jié)晶取向抑制了相互各向異性的應(yīng)變，晶粒尺寸越大，產(chǎn)生的相變應(yīng)力就越大。在兩相的復相陶瓷中，母相與t-ZrO2的彈性模量和熱膨脹系數(shù)不一致，母體對氧化鋯晶粒的抑制產(chǎn)生了應(yīng)變能，在相變過程中應(yīng)變能的變化（△Ustr）加上與晶粒尺寸直接有關(guān)的表面能的變化（△Us）決定了t-ZrO2相是否能保留的條件。

△Ustr和△Us之和大于t-ZrO2→m-ZrO2的化學自由能變化時，t-ZrO2就可以保留不相變。氧化鋯晶粒尺寸小到一定程度或大到一定程度都能使t-ZrO2保留不相變。因此t-ZrO2相變存在一個最佳的尺寸范圍，即臨界晶粒尺寸。

由此，就引出了在應(yīng)力誘導下可相變的t-ZrO2體積分數(shù)的概念，t-ZrO2體積分數(shù)越大，材料的增韌效果越大，斷裂韌性越高。因此為了得到最佳的增韌效果，應(yīng)盡可能地增加可相變的四方氧化鋯含量。（粉體網(wǎng)編輯整理/橙子）