中國粉體網(wǎng)訊  烯烴來源廣、儲(chǔ)量豐富，是化工以及實(shí)驗(yàn)室合成的理想起始原料。由于鄰位硼的作用，多硼化合物可以進(jìn)行多種多樣的選擇性轉(zhuǎn)化，近年來得到越來越多的關(guān)注。由于硼烷強(qiáng)的還原性，傳統(tǒng)的烯烴硼氫化主要得到烷基硼酸酯類單硼化合物。避免烷基硼酸酯的產(chǎn)生，從簡(jiǎn)單易得的烯烴出發(fā)直接制備多硼化合物，是該類轉(zhuǎn)化的難點(diǎn)問題。

中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室吳立朋團(tuán)隊(duì)致力于前過渡金屬催化烯炔烴/烷烴的官能團(tuán)化研究。近日，該團(tuán)隊(duì)與蘭州化物所夏春谷課題組合作，利用Cp₂ZrCl₂/MeOLi催化體系實(shí)現(xiàn)烯烴選擇性合成偕二硼類化合物。

研究人員通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證其可能的反應(yīng)機(jī)理，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)中Cp₂ZrCl₂首先與2當(dāng)量的MeOLi反應(yīng)生成Cp₂Zr(OMe)₂，再與HBpin形成Cp₂ZrH₂（A）和MeO-Bpin。Cp₂ZrH₂與HBpin反應(yīng)后形成Cp₂Zr(H)Bpin（B）并釋放H₂。然后，烯烴與Cp₂Zr(H)Bpin形成烷基鋯物種（C），該物種經(jīng)過β-H消除形成中間體烯基硼酸酯，插入到Cp₂Zr(H)Bpin中形成鋯基偕二硼物種（D）并進(jìn)一步與HBpin通過σ鍵復(fù)分解得到目標(biāo)產(chǎn)物。

該方法以地殼中含量豐富、廉價(jià)的前過渡金屬為催化劑，在無需額外添加氫受體的條件下，從烯烴選擇性合成偕二硼類化合物，底物兼容性廣，不僅適用于普通的端位烯烴，同樣適用于長(zhǎng)鏈的內(nèi)烯烴（雙鍵遷移/二硼化）。

相關(guān)成果發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》上。該研究得到國家自然科學(xué)基金、江蘇省自然科學(xué)基金、蘭州化物所和羰基合成與選擇氧化國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的支持。

（中國粉體網(wǎng)編輯整理/江岸）

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