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        【原創(chuàng)】一文了解高導(dǎo)熱陶瓷材料


        來源:中國粉體網(wǎng)   長安

        [導(dǎo)讀]  高導(dǎo)熱材料種類繁多,可以歸結(jié)為三大類:聚合物、金屬和陶瓷。高導(dǎo)熱陶瓷材料一般以氧化物、氮化物、碳化物、硼化物為主。

        中國粉體網(wǎng)訊  小型化,輕薄化的設(shè)計是當(dāng)前電子產(chǎn)品的主流,這對產(chǎn)品的熱設(shè)計帶來了巨大考驗。電子元器件溫度每升高2°C,可靠性下降10%;溫升50°C的壽命只有溫升25°C時的1/6,因此散熱是決定電子產(chǎn)品性能穩(wěn)定性和可靠性的關(guān)鍵因素。


        目前,關(guān)于高導(dǎo)熱材料的研究較多,Slack G A歸納了高熱導(dǎo)率材料應(yīng)具備的4個條件:①原子質(zhì)量。虎阪I合強(qiáng)度高;③晶體結(jié)構(gòu)簡單;④晶格非簡諧振動小。


        高導(dǎo)熱材料種類繁多,可以歸結(jié)為三大類:聚合物、金屬和陶瓷。高導(dǎo)熱陶瓷材料一般以氧化物、氮化物、碳化物、硼化物為主。


        幾種高導(dǎo)熱陶瓷材料性能(來源:楊春萍.高強(qiáng)韌Si3N4導(dǎo)熱陶瓷制備及其組織性能調(diào)控)


        PCD陶瓷


        迄今為止,金剛石是已知材料中熱導(dǎo)率最高的,其單晶體在常溫下熱導(dǎo)率理論值為1642W/(m·k),實測值為2000W/(m·k),并且其熱膨脹系數(shù)很低,具有良好的電絕緣性,非常符合電子封裝材料的應(yīng)用要求。


        但金剛石大單晶難以制備,且價格昂貴。聚晶金剛石燒結(jié)過程中往往需要加入助燒劑以促進(jìn)金剛石粉體之間的粘結(jié),從而得到高導(dǎo)熱PCD陶瓷。但在高溫?zé)Y(jié)過程中,助燒劑會催化金剛石粉碳化,使聚晶金剛石不再絕緣。金剛石小單晶常被作為提高陶瓷熱導(dǎo)率的增強(qiáng)材料添加到導(dǎo)熱陶瓷中,以起到提高陶瓷導(dǎo)熱率的作用。


        Si3N4陶瓷


        傳統(tǒng)觀點(diǎn)曾經(jīng)認(rèn)為Si3N4導(dǎo)熱率很低,直至1995年Haggerty根據(jù)經(jīng)典固體傳輸理論計算得到Si3N4晶體理論熱導(dǎo)率可以高達(dá)320 W/(m·k)。其后Hirosaki等通過分子動力學(xué)的方法計算出α-Si3N4和β-Si3N4的理論熱導(dǎo)率,發(fā)現(xiàn)Si3N4的熱導(dǎo)率沿a軸和c軸具有取向性,其中α-Si3N4單晶體沿a軸和c軸的理論熱導(dǎo)率分別為105W /( m·K) 、225 W /( m·K) ; β-Si3N4單晶體沿a軸和c軸方向的理論熱導(dǎo)率分別是170 W /( m·K) 、450 W /( m·K),從而開啟了Si3N4作為高導(dǎo)熱基片的研究和應(yīng)用熱潮。


        目前商用Si3N4基片熱導(dǎo)率一般在60~90 W /( m·K),抗彎強(qiáng)度600~700 MPa。隨著混合電動力汽車和純電動汽車的發(fā)展,Si3N4陶瓷基片以其優(yōu)異的綜合性能,年需求量呈逐年上升趨勢。另外,Si3N4基片熱膨脹系數(shù)小,無論是目前的Si基半導(dǎo)體材料,還是第三代半導(dǎo)體材料SiC、GaNs等,Si3N4基片均與之具有良好的匹配性。但是高導(dǎo)熱Si3N4陶瓷對原料要求較高,制備工藝復(fù)雜,制備成本較高。


        SiC陶瓷


        20世紀(jì)80年代,日本日立技術(shù)發(fā)展中心研制出一種高絕緣和低膨脹性能,熱導(dǎo)率高達(dá)270 W /( m·K)的SiC陶瓷基片,代號為β-SC-101,膨脹系數(shù)3.7×10-6/℃,與Si的膨脹系數(shù)較為匹配。


        盡管SiC陶瓷具有較高的熱導(dǎo)率,但由于其表面能與界面能的比值低,即晶界能較高,因而很難通過常規(guī)方法燒結(jié)出高純致密的SiC陶瓷。采用常規(guī)的燒結(jié)方法時,必須添加助燒劑且燒結(jié)溫度必須達(dá)到2050℃以上,但這種燒結(jié)條件又會引起SiC晶粒長大,大幅降低SiC陶瓷的力學(xué)性能。


        Al2O3陶瓷


        Al2O3陶瓷基板的主要成分是α-Al2O3,根據(jù)Al2O3含量不同可分為75瓷、85瓷、95瓷和99瓷等不同牌號。Al2O3陶瓷具有介電損耗低、機(jī)械強(qiáng)度高、化學(xué)性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。


        Al2O3陶瓷是目前應(yīng)用技術(shù)最成熟、應(yīng)用領(lǐng)域最為廣泛的陶瓷基板材料,但其室溫?zé)釋?dǎo)率偏低,限制了在高端領(lǐng)域的應(yīng)用。例如99瓷Al2O3熱導(dǎo)率僅為29W /( m·K)。而且Al2O3熱膨脹系數(shù)與半導(dǎo)體芯片材料差異較大,在服役過程中容易積累熱應(yīng)力,導(dǎo)致芯片的失效概率增加,使用壽命降低。這些難以克服的缺點(diǎn)致使Al2O3陶瓷基板很難應(yīng)用在大功率半導(dǎo)體器件中。


        AlN陶瓷


        20世紀(jì)80年代初期,日本是最早開展AlN陶瓷基板研發(fā)工作的國家。1983 年研制出熱導(dǎo)率為95W /( m·K)的透明AlN陶瓷和260W /( m·K)的AlN陶瓷基板,1985年東芝、日本電氣和日立等主要電子公司已廣泛應(yīng)用。


        AlN單晶的理論熱導(dǎo)率可以達(dá)到320W /( m·K),但是由于燒結(jié)過程中不可避免的雜質(zhì)摻入和缺陷,這些雜質(zhì)在AlN晶格中產(chǎn)生各種缺陷使聲子的平均自由度減小,從而大幅降低其熱導(dǎo)率。此外,晶粒尺寸、形貌和晶界第二相的含量及分布對AlN陶瓷熱導(dǎo)率也有著重要影響。晶粒尺寸越大,聲子平均自由度越大,燒結(jié)出的AlN陶瓷熱導(dǎo)率就越高,但根據(jù)燒結(jié)理論,晶粒越大,聚晶體陶瓷越難燒結(jié)。


        由于AlN是一種典型的共價合物,具有很高的熔點(diǎn),在燒結(jié)的過程中原子的自擴(kuò)散系數(shù)小、晶界能較高,通常很難采用常規(guī)的燒結(jié)方法燒結(jié)出高純的AlN陶瓷,必須添加助燒劑來促進(jìn)燒結(jié)。此外所添加的適當(dāng)?shù)闹鸁齽┻可以與晶格中的氧發(fā)生反應(yīng),生成第二相,凈化AlN晶格,提高熱導(dǎo)率。 


        常見的AlN陶瓷助燒劑有:Y2O3、CaCO3、CaF2、YF3等。添加助燒劑燒結(jié)高導(dǎo)熱AlN陶瓷的方法目前已廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)中,但是由于AlN陶瓷燒結(jié)時間長、燒結(jié)溫度高、高品質(zhì)AlN粉價格貴等原因,導(dǎo)致AlN陶瓷制作成本高, 此外AlN還有易吸潮、易氧化等缺點(diǎn)。


        BeO陶瓷


        早在20世紀(jì)60年代,美國和日本等國家已研制成功多層BeO陶瓷基板材料。1971年Slack和Austerman測試出BeO陶瓷和BeO大單晶的熱導(dǎo)率,并且計算出BeO大單晶的熱導(dǎo)率最高可達(dá)到370W /( m·K)。目前制備出的BeO陶瓷的熱導(dǎo)率可達(dá)到280W /( m·K),是Al2O3陶瓷的10倍。


        但BeO粉體有劇毒,若被人體吸入會導(dǎo)致急性肺炎,長期吸入對人的健康產(chǎn)生極其嚴(yán)重的危害,因此BeO陶瓷已經(jīng)被逐步停止使用。


        BN陶瓷


        1842年,BN在貝爾曼的實驗室首次被發(fā)現(xiàn),第二次世界大戰(zhàn)后國外對BN材料進(jìn)行了大量的研究工作,直到1955年解決了BN熱壓方法后才發(fā)展起來的。BN有5種異構(gòu)體,分別是六方氮化硼(h-BN)、纖鋅礦氮化硼(w-BN)、三方氮化硼(r-BN)、立方氮化硼(c-BN)和斜方氮化硼(o-BN)。


        h-BN是一種典型的III-V族化合物,其晶體結(jié)構(gòu)與石墨極為相似,俗稱“白石墨”,是導(dǎo)熱性能最好的陶瓷材料之一,其面內(nèi)( 001面)導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到180~200 W /( m·K)。同時,h-BN具有5.9eV的高能隙,使其表現(xiàn)出優(yōu)異的絕緣性能,包括低相對介電常數(shù)、低介電損耗和高體積電阻率。另外,h-BN熱膨脹系數(shù)極低,能夠在高溫環(huán)境下維持形狀不發(fā)生變化,是一種理想的導(dǎo)熱材料。


        c-BN與金剛石、SiC和GaN一起被稱為繼Si、Ge及GaAs之后的第三代半導(dǎo)體材料。它們的共同特點(diǎn)是帶隙寬,適用于制作在極端條件下使用的電子器件。與SiC和GaN相比,c-BN與金剛石有著更為優(yōu)異的性質(zhì),如更寬的帶隙、更高的遷移率、更高的擊穿電場、更低的介電常數(shù)和更高的熱導(dǎo)率。


        參考來源:

        董沅昌.高導(dǎo)熱材料的研究進(jìn)展

        江期鳴等.高導(dǎo)熱陶瓷材料的研究現(xiàn)狀與前景分析

        李貴佳.借鑒日本專利技術(shù),促進(jìn)國內(nèi)高導(dǎo)熱氮化硅基片產(chǎn)業(yè)化

        楊春萍.高強(qiáng)韌Si3N4導(dǎo)熱陶瓷制備及其組織性能調(diào)控

        廖圣俊等.高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷基板研究現(xiàn)狀

        王秀等.導(dǎo)熱氮化硼復(fù)合絕緣紙的制備與性能研究


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/長安)

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