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        【原創(chuàng)】空天贏家-高溫透波陶瓷


        來源:中國粉體網(wǎng)   長安

        [導(dǎo)讀]  高溫透波材料通常是指使用溫度1000K以上,電磁波透過率>70%的材料,主要用于制備高超聲速飛行器,例如運載火箭、飛船、導(dǎo)彈及返回式衛(wèi)星等。該領(lǐng)域使用透波材料包括兩個部位:天線罩和天線窗。

        中國粉體網(wǎng)訊  高溫透波材料通常是指使用溫度1000K以上,電磁波透過率>70%的材料,主要用于制備高超聲速飛行器,例如運載火箭、飛船、導(dǎo)彈及返回式衛(wèi)星等。該領(lǐng)域使用透波材料包括兩個部位:天線罩和天線窗。


        天線罩大多為圓錐形或半球形,位于導(dǎo)彈的頭部。相較于天線窗,天線罩服役環(huán)境更為苛刻,在飛行器飛行中既要承受因加速度引起的機械應(yīng)力和因氣動熱產(chǎn)生的高溫,又要作為傳輸電磁波的通道,保證信號的正常傳輸;同時還要面臨大氣中雨滴的侵蝕和粒子的碰撞。


        天線窗通常為平板或具有弧形表面的板,其位于飛機的側(cè)面以保護內(nèi)部結(jié)構(gòu)不受損壞。


        1高溫透波材料性能要求


        (1)優(yōu)異的透波性能。材料應(yīng)具有低的介電常數(shù)(ε)和介電損耗(tanδ),以達到“最大傳輸”和“最小反射”的目的。在0.3~300GHz頻率范圍內(nèi),材料的ε和tanδ應(yīng)該分別小于4和0.01。同時材料的介電性能不隨溫度、頻率的變化而發(fā)生明顯變化,如溫升100℃,介電常數(shù)變化應(yīng)小于1%。


        (2)良好的耐熱性能。材料必須能承受高溫,高馬赫數(shù)導(dǎo)彈天線罩耐受溫度高達2000℃,材料需具備難熔、抗燒蝕等性能。


        (3)良好的抗熱震性能。天線罩在使用過程中,瞬時升溫速率可達100℃/s以上,材料須能承受劇烈熱沖擊。優(yōu)良的抗熱震性能要求材料具有較低的熱膨脹系數(shù),以減少熱震應(yīng)力產(chǎn)生的裂紋。


        (4)優(yōu)良的力學(xué)性能。材料應(yīng)具有較高的比強度、比剛度和韌性,可承受飛行器高速飛行時的各種應(yīng)力。


        (5)經(jīng)得起雨蝕、粒子蝕、輻射等惡劣環(huán)境。


        (6)原料易得,易于加工或成形,與其他部件連接性好。


        2高溫透波陶瓷材料


        隨著導(dǎo)彈等飛行器速率的提升,高溫透波材料從聚合物材料發(fā)展至陶瓷材料。聚合物基復(fù)合材料耐熱性能差,只能應(yīng)用在低馬赫數(shù)的飛行器上,且易老化。陶瓷特有的共價鍵和離子鍵結(jié)構(gòu)使其熔點高、高溫力學(xué)性能良好、介電性能優(yōu)異,是高馬赫數(shù)飛行器天線罩的首選材料。


        2.1 單相陶瓷


        2.1.1 Al2O3陶瓷


        優(yōu)點:優(yōu)異的力學(xué)性能、耐腐蝕性能和高的硬度。


        缺點:較差的抗熱震性能和高的熱膨脹系數(shù)以及介電常數(shù)隨溫度的升高變化較大等。


        2.1.2 石英陶瓷


        優(yōu)點:目前已知陶瓷材料中透波性能最好的,具有較低的介電常數(shù)(3.25~3.35)和損耗(<5×10-3),且其介電常數(shù)和介電損耗隨溫度的升高變化非常小,同時其具有較低的密度、低的熱膨脹系數(shù)。


        缺點:抗熱沖擊性能不足且力學(xué)性能差。


        2.1.3 Si3N4陶瓷


        優(yōu)點:綜合性能優(yōu)異,具有高比強、耐高溫、抗熱震、抗氧化、耐化學(xué)腐蝕和沖蝕等特性。


        缺點:介電常數(shù)偏高,現(xiàn)有制備工藝下的Si3N4陶瓷機械加工困難,介電常數(shù)隨著密度的增大而升高。


        2.1.4 BN陶瓷


        優(yōu)點:h-BN俗稱“白石墨”,其熱穩(wěn)定性優(yōu)異(3000℃以上溫度分解)、抗熱震性良好、電阻率高(107~109Ω·cm)、介電常數(shù)和介電損耗低(4.5和3×10-4)、熱膨脹系數(shù)小(3.2×10-6K-1)。


        缺點:強度整體偏低(96MPa),抗氧化性差,抗雨蝕性差,含B2O3雜質(zhì)的BN極易吸潮而使其綜合性能下降。


        2.1.5 AlN陶瓷


        優(yōu)點:熱膨脹系數(shù)與硅相近,介電常數(shù)和強度與Al2O3陶瓷相近,熱導(dǎo)率更高,熱膨脹系數(shù)更低。


        缺點:燒結(jié)困難、易水解、易氧化和介電常數(shù)需進一步降低。


        2.1.6 Si-O-N陶瓷


        優(yōu)點:Si2N2O是Si-O-N體系中的穩(wěn)定相,與SiO2和Si3N4相比,具有更高的抗氧化性、化學(xué)穩(wěn)定性和抗熱震性。在1600℃的高溫中依然保持其良好的抗氧化性能,臨界抗熱震溫度達到1000℃以上,多孔Si2N2O陶瓷還具有極低的熱膨脹系數(shù)(a=1.26×10-6-1,b=3.89×10-6-1,c=3.99×10-6-1)。


        缺點:在超高溫條件下會發(fā)生分解,特別是當溫度超過1700℃時,會加速Si2N2O分解,產(chǎn)生高溫相的β-Si3N4與SiO2。


        氮氧化硅與常用高溫陶瓷材料的性能比較(來源:杜姣龍.Si2N2O基透波陶瓷材料的制備及性能研究)


        2.2 復(fù)相陶瓷


        單相陶瓷可通過引入具有低介電常數(shù)的第二相材料進一步改善其性能。低介電常數(shù)的陶瓷材料主要有BN和SiO2,將其引入單相陶瓷中形成復(fù)相陶瓷,既有利于提高材料透波性能,又有可能保持其力學(xué)性能。


        2.2.1 莫來石陶瓷


        莫來石陶瓷是Al2O3-SiO2二元體系中僅有的一種穩(wěn)定存在的化合物。具有耐高溫、抗熱沖擊性能好、耐化學(xué)腐蝕性好、低介電常數(shù)(6.4~7.0)及力學(xué)性能良好等優(yōu)異性能。


        2.2.2 BN-SiO2


        BN與SiO2復(fù)合:利用BN改善SiO2的韌性和抗燒蝕性能;利用SiO2調(diào)整BN的導(dǎo)熱性,降低材料的燒結(jié)難度。


        BN-SiO2復(fù)相陶瓷性能(來源:崔雪峰等.氮化物基陶瓷高溫透波材料的研究進展)


        2.2.3 BN-Si3N4


        BN陶瓷與Si3N4陶瓷復(fù)合:BN的引入可以降低Si3N4陶瓷的介電常數(shù),提高其摩擦性能;Si3N4的引入可以提高BN陶瓷的力學(xué)性能和抗雨蝕性能。


        BN-Si3N4復(fù)相陶瓷性能(來源:崔雪峰等.氮化物基陶瓷高溫透波材料的研究進展)


        2.2.4 SiO2-Si3N4


        Si3N4陶瓷與SiO2陶瓷復(fù)合:利用Si3N4可以提高SiO2陶瓷的強度;利用SiO2可以降低Si3N4陶瓷的介電常數(shù),提高其透波性能。


        SiO2-Si3N4復(fù)相陶瓷性能(來源:崔雪峰等.氮化物基陶瓷高溫透波材料的研究進展)


        2.3 陶瓷基復(fù)合材料


        通過在陶瓷中引入各種增韌相(顆粒、晶須和纖維等)制備出性能更為優(yōu)異的陶瓷基復(fù)合材料。其中,纖維增強陶瓷基復(fù)合材料在材料斷裂過程中會發(fā)生纖維橋連、拔出效應(yīng),可最大程度提高陶瓷的韌性和可靠性。


        目前,高溫透波纖維主要有石英纖維、Al2O3纖維、BN纖維、Si3N4纖維和SiBN纖維等。


        幾種典型透波纖維性能(來源:崔雪峰等.氮化物基陶瓷高溫透波材料的研究進展)


        2.3.1 石英纖維/石英復(fù)合材料


        SiO2f/SiO2由石英連續(xù)纖維增強體和SiO2基體組成,是目前國內(nèi)外最為成熟、應(yīng)用最為廣泛的陶瓷基透波復(fù)合材料。


        2.3.2 氧化鋁纖維/氧化物復(fù)合材料


        氧化鋁纖維增強氧化物復(fù)合材料采用的增強纖維主要包括純α-Al2O3纖維、莫來石纖維和硅酸鋁纖維,其中純氧化鋁纖維線膨脹系數(shù)大、介電常數(shù)高且耐燒蝕性能差,一般不單獨用作透波復(fù)合材料的增強體。


        氧化鋁纖維增強氧化物復(fù)合材料的陶瓷基體主要有α-Al2O3、莫來石(3Al2O3·2SiO2)、堇青石、ZrO2、鋰鋁硅(LAS)玻璃陶瓷和鋇鋁硅(BAS)玻璃陶瓷等。


        國外已商品化部分氧化鋁纖維增強氧化物陶瓷基復(fù)合材料性能(來源:蔡德龍等.高溫透波陶瓷材料研究進展)


        2.3.3 氮化物纖維/氮化物復(fù)合材料


        氮化物纖維/氮化物透波復(fù)合材料主要有Si3N4、BN和SiBN三種材料體系(包括纖維和基體)。


        BN纖維具有耐高溫、介電性能優(yōu)異、耐腐蝕和可透紅外和微波等特性,在2500℃以內(nèi)的惰性氣氛中能保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不發(fā)生分解/升華。其缺點是力學(xué)性能偏低,最高拉伸強度僅1.4GPa左右,且在空氣中900℃以上會發(fā)生劇烈氧化,僅適用于對力學(xué)性能要求不高,而耐溫性要求極高的航天飛行器透波部件。


        Si3N4纖維不但具有優(yōu)異的高溫力學(xué)性能,而且抗氧化、熱膨脹系數(shù)低、介電性能適中,是一種重要的氮化物透波纖維。Si3N4纖維可在1300℃下長時間使用,在1400℃下短時間使用。


        硅硼氮(SiBN)纖維兼具了Si3N4纖維和BN纖維的優(yōu)點,具有抗氧化、高溫強度和模量保持率高、高溫透波及耐燒蝕等優(yōu)異性能。SiBN纖維組成結(jié)構(gòu)有天然優(yōu)勢,Si元素引入可提高材料本征力學(xué)性能,B元素引入可提高材料抗燒蝕性能,同時降低介電性能。是中遠程導(dǎo)彈、超高速飛行器天線罩、天線窗的理想增強材料。


        4 結(jié)語


        高溫透波陶瓷材料的發(fā)展是未來高超聲速飛行器實現(xiàn)快速、精準飛行的首要條件,而高超聲速飛行器是一個國家在特殊環(huán)境下掌握主動和控制權(quán)的最有效手段之一,是保證未來國家安全、領(lǐng)土完整和保障社會和平、人民生命安全所必須的力量。因此,如何提升陶瓷透波材料的耐溫、高溫透波及承載等特性已成為材料研究學(xué)者所追求的目標。


        參考來源:

        1、朱海天.空天贏家:高溫透波陶瓷

        2、蔡德龍等.高溫透波陶瓷材料研究進展

        3、崔雪峰等.氮化物基陶瓷高溫透波材料的研究進展

        4、梁關(guān)東.BNNSs增強陶瓷基透波材料的制備及介電性能研究

        5、孫富磊.SiBONf/Si3N4透波材料的制備及性能研究

        6、杜姣龍.Si2N2O基透波陶瓷材料的制備及性能研究

        7、雷景軒.石英纖維增強石英陶瓷復(fù)合材料制備研究進展


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/長安)

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        作者:長安

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