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        【原創(chuàng)】透明陶瓷成型與燒結(jié)工藝探究


        來源:中國粉體網(wǎng)   山川

        [導(dǎo)讀]  在透明陶瓷的制備過程中,除了制備出純度高、粒度均勻、活性好的納米粉體這一關(guān)鍵環(huán)節(jié)外,成型與燒結(jié)工藝也是至關(guān)重要的。

        中國粉體網(wǎng)訊  所謂透明陶瓷,就是能透過可見光的陶瓷。普通的多晶陶瓷材料,因其各向異性,低對稱晶體結(jié)構(gòu)體系的晶粒之間產(chǎn)生消光因素,加之其內(nèi)部雜質(zhì)和氣孔吸收和散射可見光,所以一般是不透明的。

         

        (圖片來源:上海硅酸鹽研究所)


        在透明陶瓷的制備過程中,除了制備出純度高、粒度均勻、活性好的納米粉體這一關(guān)鍵環(huán)節(jié)外,成型與燒結(jié)工藝也是至關(guān)重要的。今天我們就來扒一扒透明陶瓷的成型工藝與燒結(jié)工藝有哪些?


        成型工藝


        透明陶瓷的最常用成型方法有干壓成型、等靜壓成型。


        (1)干壓成型


        干壓成型是一種簡單易行的成型方式,也是目前普遍使用的一種成型方式。干壓成型的主要過程是將粉體經(jīng)過球磨造粒后(可以加入一定的溶劑,通常為水或有機(jī)溶劑)置于模具內(nèi),施以一定的壓力,使粉體形成具有一定形狀及強(qiáng)度的陶瓷生坯。干壓成型具有操作簡單、成本低廉、生產(chǎn)效率高等優(yōu)點(diǎn),適合生產(chǎn)尺寸較小、形狀較為簡單的陶瓷樣品。



        干壓成型示意圖


        干壓成型法通常有單向壓制與雙向壓制兩種,單向壓制即只從一個面施加壓力進(jìn)行成型,雙向壓制為上下兩面同時施加壓力進(jìn)行成型。上圖是干壓成型的示意圖,圖中標(biāo)明了陶瓷坯體的密度分布情況,干壓成型的方式使靠近施壓側(cè)近的部分密度較高,遠(yuǎn)離施壓側(cè)的密度則相對較低,容易發(fā)生坯體內(nèi)部壓力不均勻的現(xiàn)象,因此在干壓成型的過程中要控制成型速度,盡量減小坯體內(nèi)部的密度差,獲得高質(zhì)量的陶瓷素坯。


        (2)冷等靜壓成型


        冷等靜壓成型的具體方法是將粉體裝入橡膠袋,置于鋼模內(nèi),從各個方向?qū)Ψ垠w施加壓力使之成型。這種成型方式能夠均勻的對粉體施加壓力,克服干壓成型過程中壓力不夠均勻的缺點(diǎn)。



        等靜壓成型示意圖


        冷等靜壓成型可以分為干袋法、濕袋法和均衡壓制法三種方式,上圖為干袋法和濕袋法的示意圖。干袋法中加壓的模具固定在油缸內(nèi)部,這種方式操作簡單,周期短,適宜于大量生產(chǎn)。濕袋法中模具與壓力缸分離,這種成型方式能夠獲得形狀復(fù)雜的陶瓷坯體。均衡壓制法與干壓成型方法基本相同。



        (圖片來源:上海硅酸鹽研究所)


        燒結(jié)工藝


        1、燒結(jié)方法


        目前制備透明陶瓷主要的燒結(jié)方式有真空燒結(jié)、熱壓燒結(jié)和熱等靜壓燒結(jié)等方法。


        (1)真空燒結(jié)


        真空燒結(jié)是指陶瓷坯體在真空條件下進(jìn)行的燒結(jié)過程,真空燒結(jié)屬于無壓燒結(jié)中的方法。在真空環(huán)境下,陶瓷內(nèi)部與外界形成壓力差,有助于氣孔的排出,降低陶瓷的氣孔率,使晶粒長大,形成致密度較高的陶瓷材料,真空環(huán)境還能夠抑制陶瓷在高溫條件下的分解或元素的揮發(fā)。真空燒結(jié)具有操作簡單、成本低、生產(chǎn)效率高等優(yōu)點(diǎn),是目前應(yīng)用最為廣泛的透明陶瓷燒結(jié)技術(shù),一些氧化物基陶瓷材料,如稀土激活YAG、Y2O3及Al2O3等陶瓷材料,都能夠采用真空燒結(jié)的方法制備。




        (2)熱壓燒結(jié)


        熱壓燒結(jié)是將粉末或陶瓷坯體放在模具中,一般為高熔點(diǎn)金屬或石墨模具,在高溫?zé)Y(jié)的同時對陶瓷坯體施加一定的壓力,在短時間內(nèi)完成燒結(jié)過程,獲得的陶瓷致密度高、晶粒細(xì)小。這種方法可以直接燒結(jié)陶瓷素坯,也能夠?qū)⒊尚凸に嚺c燒結(jié)工藝合二為一,同時進(jìn)行。


        (3)熱等靜壓燒結(jié)


        熱等靜壓燒結(jié),它將常溫等靜壓工藝與高溫?zé)Y(jié)相結(jié)合,形成了一種新的技術(shù)。熱等靜壓燒結(jié)是將粉體或陶瓷坯體放入包套,再將包套置于高壓容器內(nèi)進(jìn)行燒結(jié),這種燒結(jié)方式中的壓力是以高壓保護(hù)氣體的方式施加的,一方面高壓氣體對包套施加的壓力是各個方向都相同的等靜壓,不會使坯體出現(xiàn)壓力不均的問題,另一方面,保護(hù)性的氣體不會對陶瓷坯體或包套造成傷害,模具也不會因此而損耗。


        (4)超高壓燒結(jié)


        利用超高壓制備透明陶瓷的最常見方法是將高純粉末原料在超高壓(超過1GPa)下直接燒結(jié)成塊狀陶瓷。由于超高壓環(huán)境可以抑制晶粒生長,降低燒結(jié)溫度,因此如果初始材料為納米粉末,就能得到納米結(jié)構(gòu)的透明陶瓷。這種方法的優(yōu)點(diǎn)在于燒結(jié)時間短、燒結(jié)溫度低、晶粒大小可控,并且所得樣品高度致密,透光性能優(yōu)異,是一種很有應(yīng)用潛力的制備手段。



        (圖片來源:上海硅酸鹽研究所)


        2、影響透明陶瓷燒結(jié)的主要因素


        (1)粉體粒度


        粉體粒度的優(yōu)良程度是陶瓷燒結(jié)進(jìn)行的前提,降低粉體的粒度有利于促進(jìn)燒結(jié),納米粉體對燒結(jié)更有利,這是因為納米粉體的顆粒度小,表面能高,粉體的活性好,利用納米粉體進(jìn)行陶瓷燒結(jié)過程時,較低的燒結(jié)溫度就能夠制備出氣孔率低,致密化程度高的陶瓷材料。


        (2)燒結(jié)溫度與燒結(jié)時間


        燒結(jié)溫度和燒結(jié)時間是影響陶瓷燒結(jié)最重要的因素,它們很大程度的決定了陶瓷中晶粒的尺寸與分布情況,通過控制晶粒的尺寸大小與分布能夠控制陶瓷內(nèi)部的氣孔率與密度。


        (3)燒結(jié)氣氛


        燒結(jié)過程中的氣氛能夠影響陶瓷內(nèi)部氣孔的多少,進(jìn)而影響陶瓷的致密化程度。對于一些材料而言,在空氣中進(jìn)行燒結(jié)過程時,氧氣的存在會使晶體內(nèi)部產(chǎn)生缺陷,增加氣孔率,從而導(dǎo)致陶瓷材料致密化程度的下降。在真空氣氛中進(jìn)行燒結(jié),更有利于陶瓷內(nèi)部氣孔的排出以及擴(kuò)散和燒結(jié)過程的進(jìn)行。


        (4)燒結(jié)壓力


        壓力對燒結(jié)過程中氣孔的排出影響較大,通常陶瓷坯體中都含有空氣,這是在成型工藝中殘留下的,真空燒結(jié)或減壓燒結(jié)的環(huán)境能夠使陶瓷內(nèi)外形成壓力差,促進(jìn)陶瓷內(nèi)部空氣的排出,減少陶瓷的氣孔率,增加陶瓷的致密化程度。


        (5)添加劑


        燒結(jié)助劑在透明陶瓷燒結(jié)過程中充當(dāng)助熔劑的角色,燒結(jié)助劑熔點(diǎn)較低,會使晶格發(fā)生畸變,提高陶瓷的活化能,有利于擴(kuò)散與燒結(jié)的進(jìn)行,提升陶瓷的致密化程度。


        小結(jié)


        透明陶瓷既具有陶瓷材料所共有的高熔點(diǎn)、高強(qiáng)度、高絕緣、耐腐蝕、耐高溫等性能,又具備良好的透光性,相較于普通的光學(xué)材料擁有許多優(yōu)勢,因此可制成多種用途的電-光、電-機(jī)軍民兩用器件,在空間科學(xué)、醫(yī)學(xué)、激光、紅外探測、新型光源、檢測、勘探等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。


        參考來源:

        [1]石慧.稀土激活的 Y2O3基納米粉體及透明陶瓷發(fā)光材料研究

        [2]鄧佶睿等.透明陶瓷的超高壓制備研究進(jìn)展


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

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        作者:山川

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