中國粉體網(wǎng)訊 據(jù)外媒報(bào)道,在《電化學(xué)學(xué)報(bào)》(Electrochimica Acta)上發(fā)表的一項(xiàng)研究中,北京化工大學(xué)和北京航空航天大學(xué)的研究人員提出了一種可擴(kuò)展且具有成本效益的技術(shù),用于制造高效的三維結(jié)構(gòu)鋰金屬負(fù)極,為研究鋰金屬和潛在的其他金屬負(fù)極開辟了新途徑。
(圖片來源:sciencedirect)
電極“圣杯”
隨著筆記本電腦、手機(jī)和電動(dòng)汽車的迅速發(fā)展,人們對高能量密度、長壽命儲能解決方案的需求日益增長。鋰金屬負(fù)極具有卓越的比容量,而且重量輕、反應(yīng)電位小,被視為未來鋰電池電極材料的“圣杯”。然而,鋰金屬負(fù)極存在鋰枝晶生長問題,使其商業(yè)化進(jìn)程放緩。
使用鋰金屬電極的缺點(diǎn)
鋰枝晶生長可能導(dǎo)致若干問題,比如穿透隔膜并接觸正極,從而導(dǎo)致短路。
鋰金屬和電解質(zhì)之間相互作用,會(huì)持續(xù)消耗活性鋰金屬物質(zhì)和電解質(zhì),顯著降低庫侖效率。在循環(huán)過程中,鋰枝晶會(huì)從鋰片上脫落,留下一層“死”的鋰鍍層。這會(huì)影響庫侖效率,增加鋰電池內(nèi)部電阻,從而降低循環(huán)效率。
在鋰金屬電池中,每個(gè)剝離或電鍍過程的體積變化是沒有限制的。因此,在實(shí)際使用鋰金屬負(fù)極時(shí),最緊迫的挑戰(zhàn)是充分控制枝晶生長,延長鋰電池的循環(huán)壽命。
解決枝晶問題的不同方法
最近,人們采用不同的方法來制造鋰金屬負(fù)極的骨架物質(zhì),以抑制鋰枝晶生長,并能承受較大的體積波動(dòng)。充分開發(fā)固體電解質(zhì)界面(SEI)片材,優(yōu)化電解質(zhì)構(gòu)成,以及進(jìn)行鋰金屬負(fù)極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),都是解決鋰枝晶生長問題的有效方法。
制造合成SEI片材是一種控制枝晶生長的技術(shù),可以提高鋰剝離/電鍍的效率。然而,由于鋰金屬固有的無宿主特性,顯著的體積增長,可能使內(nèi)應(yīng)力不斷積聚,導(dǎo)致SEI薄片在多次循環(huán)中破碎。
近年來,在解決鋰枝晶生長和體積變化方面,開發(fā)鋰金屬負(fù)極骨架被視為一種成功的方法。這種鋰金屬負(fù)極架構(gòu)設(shè)計(jì)能夠降低電流密度和體積增長,抑制鋰枝晶生長,從而提高鋰金屬負(fù)極的有效性。
多孔鋰宿主
采用石墨烯、碳纖維、金屬氧化物、MXenes(二維過渡金屬碳化物、氮化物或碳氮化物)和具有納米工程結(jié)構(gòu)的金屬多孔宿主,可以形成有效的三維高孔隙率鋰負(fù)極骨架,提高鋰金屬復(fù)合負(fù)極在高電流密度和大容量下的循環(huán)穩(wěn)定性。
此外,加入金屬原子,能夠提高材料對鋰的吸附能,使鋰金屬均勻形核和沉積;并提供大量的活性點(diǎn)來吸引鋰離子,提高電化學(xué)性能。
此項(xiàng)研究的主要發(fā)現(xiàn)
本研究采用了一種新穎的原位生長方法,構(gòu)建帶有鐵納米顆粒的多孔碳納米纖維載體骨架(PCNF-Fe),使基符合優(yōu)化鋰金屬復(fù)合電極的設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)。
PCNF-Fe基層比表面積大,具有較高的親油性,可以成功降低鋰成核過電位,為鋰離子提供豐富的成核活性點(diǎn)。這種三維、高孔隙率的導(dǎo)電骨架,能夠促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移,有效降低局域電流密度,從而阻止鋰枝晶生成和生長。
富含氧和氮的碳骨架,對鋰離子具有更強(qiáng)的吸引力,可以促進(jìn)鋰均勻成核。這種多孔宿主具有開放的孔隙,能夠承受循環(huán)過程中固有的體積波動(dòng),并傳輸鋰離子。
對稱性電芯評估顯示出色的循環(huán)穩(wěn)定性和卓越的庫侖效率。根據(jù)密度泛函理論模擬,包覆鐵納米粒子的碳納米纖維更容易吸收鋰原子,使鋰沉積更均勻。
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/文正)
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