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        你不知道的制備石墨烯的方法


        來源:中國粉體網(wǎng)   墨玉

        [導(dǎo)讀]  石墨烯具有優(yōu)異的物理、化學(xué)和電化學(xué)性能,以及優(yōu)良的結(jié)構(gòu)、電子、機(jī)械、導(dǎo)熱、光學(xué)透明、固有電荷遷移率、機(jī)械強(qiáng)度、彈性等特性,是一種高效的電極材料。石墨烯因其特殊的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的性能,被廣泛應(yīng)用于鋰電池中。

        中國粉體網(wǎng)訊  石墨烯具有優(yōu)異的物理、化學(xué)和電化學(xué)性能,以及優(yōu)良的結(jié)構(gòu)、電子、機(jī)械、導(dǎo)熱、光學(xué)透明、固有電荷遷移率、機(jī)械強(qiáng)度、彈性等特性,是一種高效的電極材料。石墨烯因其特殊的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的性能,被廣泛應(yīng)用于鋰電池中。


        石墨烯的快速發(fā)展急需實(shí)現(xiàn)大規(guī)模,批量化地制備結(jié)構(gòu)、厚度和尺寸可控的高質(zhì)量石墨烯。目前制備石墨烯的方法主要包括微機(jī)械剝離法,氧化還原法,SiC外延生長法和化學(xué)氣相沉積(CVD)法等。


        機(jī)械剝離法


        通過機(jī)械力從石墨晶體的表面剝離出石墨烯片層。該方法的優(yōu)點(diǎn)是得到的產(chǎn)物保持著比較完美的晶體結(jié)構(gòu),缺陷的含量較低。缺點(diǎn)是產(chǎn)生石墨烯的效率較低,不適合大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn),一般僅僅用于實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)研究。


        氧化還原法


        目前,制備氧化石墨(GO)的技術(shù)已經(jīng)相當(dāng)成熟,用石墨制備氧化石墨是低成本、大規(guī)模制備石墨烯的起點(diǎn)。氧化石墨烯溶液經(jīng)過還原即可得到石墨烯,氧化還原方法最大的缺點(diǎn)是制備的石墨烯有一定的缺陷,因?yàn)榻?jīng)過強(qiáng)氧化劑氧化得到的氧化石墨,并不一定能被完全還原,可能會(huì)損失一部分性能,如透光性、導(dǎo)熱性,尤其是導(dǎo)電性,但氧化還原方法價(jià)格低廉,可以制備出大量石墨烯,是目前最常用的制備石墨烯的方法。


        SiC外延生長法


        該法是通過加熱單晶6H-SiC脫除Si,在單晶(0001)面上分解出石墨烯片層。具體過程是:將經(jīng)氧氣或氫氣刻蝕處理得到的樣品在高真空下通過電子轟擊加熱,除去氧化物。用俄歇電子能譜確定表面的氧化物完全被移除后,將樣品加熱使溫度升高至1250~1450℃后恒溫1~20min,從而形成極薄的石墨層。該方法通常會(huì)產(chǎn)生比較難以控制的缺陷,以及多晶疇結(jié)構(gòu),很難獲得較好的長程有序結(jié)構(gòu),制備大面積具有單一厚度的石墨烯比較困難。


        化學(xué)氣相沉積(CVD)法


        CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉積在襯底或催化劑表面,進(jìn)而制得固體材料的方法;瘜W(xué)氣相沉積法是應(yīng)用最廣泛的一種大規(guī)模工業(yè)化制備半導(dǎo)體薄膜材料的方法。但該方法仍有一些不足之處亟待解決。研究表明,目前使用這種方法得到的石墨烯在某些性能上(如輸運(yùn)性能)可以與機(jī)械剝離法制備的石墨烯相比,但后者所具有的另一些屬性(如量子霍爾效應(yīng))并沒有在CVD法制備的石墨烯中觀測到。同時(shí),CVD法制備的石墨烯的電子性質(zhì)受襯底的影響很大。


        此外還有熱膨脹剝離法、電弧法、電化學(xué)方法等制備石墨烯的方法,但這些方法都或多或少地存在一些缺點(diǎn),所以石墨烯的大規(guī)模應(yīng)用至今難以實(shí)現(xiàn)。沈志剛教授于2010年在國際上首次提出射流空化法,是一種制備石墨烯的物理方法,該方法生產(chǎn)的石墨烯具有高導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性。這種方法是利用水、普通改性劑和石墨的混合水溶液,在射流空化力的作用下使石墨剝離而得到石墨烯。這種制備石墨烯的方法具有簡易、安全、無氧化、無需高溫、環(huán)境友好、產(chǎn)量高等特點(diǎn),更加適合石墨烯的大規(guī)模生產(chǎn),經(jīng)過十余年的技術(shù)改進(jìn),成本大幅下降,產(chǎn)量大幅提升,非常具備市場競爭力。


        想知道更多關(guān)于射流空化法制備石墨烯的內(nèi)容嗎?歡迎參加中國粉體網(wǎng)旗下粉體公開課平臺(tái)于2020年9月16日舉辦的首屆“鋰離子電池用新型導(dǎo)電添加劑網(wǎng)絡(luò)研討會(huì)”,屆時(shí)北京航空航天大學(xué)沈志剛教授將為大家?guī)眍}為《射流空化法制備石墨烯在鋰離子電池中的應(yīng)用》的報(bào)告。詳情見閱讀原文。


        專家簡介


        沈志剛,北京航空航天大學(xué)教授,工程力學(xué)和微納米技術(shù)博士點(diǎn)博士生導(dǎo)師。北京市粉體技術(shù)研究開發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任,中國顆粒學(xué)會(huì)副理事長。曾獲得 “全國優(yōu)秀科技工作者榮譽(yù)稱號(hào)”、“國家級百千萬人才”、“國務(wù)院政府特殊津貼”等。




        參考來源:

        史永勝.石墨烯的制備及表征研究進(jìn)展

        李興鰲.石墨烯的制備、表征與特性研究進(jìn)展


        (中國粉體網(wǎng)編輯整理/墨玉)

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        作者:墨玉

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