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復(fù)合機流體技術(shù)背景
復(fù)合集流體是一種“三明治”結(jié)構(gòu),內(nèi)層為聚合物高分子層(如PET、PP或PI),兩側(cè)為金屬導(dǎo)電層(如Al或Cu),如圖1為復(fù)合集流體結(jié)構(gòu)示意圖。目前工業(yè)量產(chǎn)的復(fù)合集流體中復(fù)合銅箔集流體采用4.5μm OPP(聚丙烯)作為基材,先在基材兩面磁控濺射各50nm銅層,再在銅層表面進(jìn)行水電鍍,加厚銅層至1μm左右。而復(fù)合鋁箔集流體通常采用6μm的PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)作為基材,然后在基材兩面蒸鍍各1μm鋁層。復(fù)合集流體的結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示。
圖1.復(fù)合集流體結(jié)構(gòu)示意圖
復(fù)合集流體與傳統(tǒng)集流體的對比
優(yōu)勢:相比傳統(tǒng)的銅箔和鋁箔,復(fù)合材質(zhì)的銅箔和鋁箔帶來兩方面的收益:安全和成本。
安全收益:相比傳統(tǒng)的單一集流體,復(fù)合集流體中間的基膜材質(zhì),就像保險絲一樣,當(dāng)遇到短路這種失效模式時,可以快速的斷裂或者融化,從而阻斷進(jìn)一步傳導(dǎo)電流,最終阻止了電芯的燃燒。
成本收益:電池銅箔的供應(yīng)價格在2021年一直維持緊張的態(tài)勢,擴產(chǎn)周期長,市場需求存在缺口。目前的復(fù)合銅箔集流體制造成本較高,與單一材質(zhì)的銅箔相比,價格并不占優(yōu)勢。但后期如果規(guī)模化之后,成本有望降低。除了BOM成本少之外,復(fù)合銅箔集流體帶來的另外一個好處是因為減重使電池質(zhì)量能量密度提升。此外,復(fù)合鋁箔集流體成本優(yōu)勢更明顯,復(fù)合鋁箔集流體厚度只有單一鋁箔厚度的一半, 復(fù)合鋁箔集流體因為減薄使電池體積能量密度提升。
圖2.復(fù)合鋁箔集流體示意圖
劣勢:復(fù)合集流體相比與傳統(tǒng)集流體存在以下的劣勢:
箔材穿孔。金屬在磁控和蒸鍍到PET材料過程中因為有高溫的金屬熔融物,可能飛濺熔穿箔材形成通孔。
存在產(chǎn)能瓶頸。由于磁控和蒸鍍的節(jié)拍限制,目前復(fù)合箔的單位設(shè)備效率不及傳統(tǒng)箔材,這在產(chǎn)品放量的過程中會存在明顯瓶頸。
電池內(nèi)阻增大,電池的輸出功率受影響。相比于金屬箔,復(fù)合箔的PET不導(dǎo)電,導(dǎo)電金屬層厚度明顯降低,存在較大的電子電阻,同時由于阻燃劑等介質(zhì)的引入,電池的電阻會有所增加。
電池制造需新增工序。因為PET材料的引入,常規(guī)的電池生產(chǎn)工藝無法直接平移。在極片制作過程中,需要至少增加一個轉(zhuǎn)接焊工序,用來制造極片的極耳,電池的制造成本會增加。
復(fù)合集流體電學(xué)性能評估
電池極片復(fù)合集流體與傳統(tǒng)集流體相比,其電阻率較高的主要原因可能有以下幾點:
材料選擇:電池極片復(fù)合集流體通常采用多種材料的復(fù)合結(jié)構(gòu),這些材料可能不如傳統(tǒng)集流體中單一材料的導(dǎo)電性能優(yōu)秀,導(dǎo)致整體的電阻率升高。
結(jié)構(gòu)設(shè)計:電池極片復(fù)合集流體的結(jié)構(gòu)設(shè)計可能較復(fù)雜,例如為了提高集流體的機械強度或者其他特性,可能會在材料中添加一些絕緣性質(zhì)的成分,從而增加了電阻率。
制造工藝:復(fù)合集流體的制造工藝可能相對復(fù)雜,難以保證每個部分的均勻性和一致性,造成了電阻率的不均勻分布。
電學(xué)實驗方案設(shè)計
實驗設(shè)備:型號BER2500(IEST元能科技),電極直徑14mm,設(shè)備如圖3(a)和3(b)所示。
圖3.BER2500設(shè)備外觀和結(jié)構(gòu)示意圖
將待測傳統(tǒng)集流體與復(fù)合集流體放置于極片電阻儀兩電極之間,在MRMS軟件上設(shè)置測試壓強5MPa,保壓時間15s,開始測試。軟件自動讀取極片厚度、電阻、電阻率、電導(dǎo)率等數(shù)據(jù)。
數(shù)據(jù)分析
通過測試復(fù)合集流體厚度和電阻率數(shù)據(jù)結(jié)果顯示:本實驗選取的復(fù)合集流體的厚度比傳統(tǒng)集流體的厚度要小,其中銅箔復(fù)合集流體的厚度是最小的。復(fù)合集流體的縱向穿透電阻率遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)集流體,其中鋁箔復(fù)合集流體的電阻率是最大,高于銅箔集流體一個數(shù)量級,這主要是由于“三明治”結(jié)構(gòu)的中間層多為低導(dǎo)電性的聚合物高分子層。
圖4.四種不同集流體的電阻率和厚度測試數(shù)據(jù)
復(fù)合集流體力學(xué)性能評估
力學(xué)試驗方案:裁相同尺寸2cm×3cm的四種集流體,固定在同一位置。使用鋼針以恒定速率下壓檢測不同集流體的極限力學(xué)性能。測試結(jié)果如下。
圖5.四種集流體針刺實驗結(jié)果對比
針刺實驗結(jié)果顯示,單位厚度下復(fù)合鋁箔集流體的強度相比傳統(tǒng)鋁箔集流體有明顯的提升,而單位厚度下復(fù)合銅箔集流體強度與傳統(tǒng)集流體稍有提升。
圖6.四種集流體針刺實驗數(shù)據(jù)對比
小結(jié)
據(jù)東方財富網(wǎng)報道,當(dāng)前復(fù)合集流體行業(yè)處于從驗證期導(dǎo)入到量產(chǎn)期的階段,憑借高安全、高比能、低成本、長壽命、強兼容等突出優(yōu)勢,復(fù)合集流體的產(chǎn)業(yè)化訴求進(jìn)一步提升。但不得不承認(rèn)的是,復(fù)合集流體長期滲透仍需看工藝改進(jìn)與降本進(jìn)度。其中導(dǎo)電性能上,復(fù)合后的集流體電子導(dǎo)電性能變差、導(dǎo)熱性變差;其會直接影響最終電池的電性能。但從安全角度看,復(fù)合后的集流體力學(xué)強度有所提升,可有效降低傳統(tǒng)集流體可能帶來的一些安全隱患,整體提升電池在使用過程中的安全性。
參考文獻(xiàn)
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