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            粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、活性物質(zhì)、集流體:誰在操控極片柔韌性的生死線?

            粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、活性物質(zhì)、集流體:誰在操控極片柔韌性的生死線?
            元能科技  2025-03-26  |  閱讀:526

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            1. 引言

            鋰離子電池作為一種高效、環(huán)保的儲能器件,已廣泛應(yīng)用于電動汽車、消費(fèi)電子等領(lǐng)域。極片作為電池的核心組件之一,其性能直接影響了電池的能量密度、循環(huán)壽命和安全性能。極片柔韌性是指極片在外力作用下發(fā)生形變而不破裂的能力,是評價極片機(jī)械性能的重要指標(biāo)。

            極片柔韌性較差會導(dǎo)致充放電過程中極片開裂、粉化,活性物質(zhì)與集流體之間的接觸變差,內(nèi)阻增加,容量衰減加快,最終縮短電池壽命。此外,極片柔韌性差還會增加電池在受到機(jī)械沖擊時發(fā)生內(nèi)部短路的風(fēng)險,威脅電池安全。因此,研究極片柔韌性的影響因素并開發(fā)高柔韌性極片材料具有重要意義。極片主要由活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和集流體組成(圖1),各組分通過協(xié)同作用共同調(diào)控其柔韌性。以下將逐一剖析四者的角色與影響機(jī)制。

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            圖1. 極片各組分構(gòu)成

            2. 活性物質(zhì):體積變化與應(yīng)力分布的“主導(dǎo)者”

            活性物質(zhì)是極片中儲存和釋放鋰離子的主體,其種類和形貌等都會影響極片柔韌性。

            種類:不同活性物質(zhì)在充放電過程中的體積變化率不同,例如硅碳負(fù)極的體積膨脹率高達(dá)300%,而石墨負(fù)極材料的體積膨脹率僅為10%左右。體積的改變是由應(yīng)力引起的,局部應(yīng)力會導(dǎo)致負(fù)極顆粒從內(nèi)部斷裂或者SEI膜剝落(圖2)。不管是顆粒內(nèi)部斷裂還是表面SEI膜脫落,裸露出的電極都會有新的SEI膜生成,加快電極老化。

            形貌:球形或類球形活性物質(zhì)顆粒有利于提高極片的柔韌性,這是因為其具有較高的堆積密度和均勻的應(yīng)力分布,能夠有效緩沖體積變化產(chǎn)生的應(yīng)力,而片狀或針狀顆粒容易形成應(yīng)力集中點,導(dǎo)致極片局部開裂。

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            圖2. 材料開裂示意圖

            3. 導(dǎo)電劑:導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)與機(jī)械強(qiáng)度的“雙刃劍”

            導(dǎo)電劑的主要作用是提高極片的電子導(dǎo)電性,其種類、含量和分散性也會影響極片柔韌性。

            種類:碳納米管、石墨烯等一維或二維導(dǎo)電劑可以形成三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),連接活性物質(zhì)顆粒和集流體,提高極片的機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性。

            含量:適量導(dǎo)電劑:形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),提高極片導(dǎo)電性和機(jī)械強(qiáng)度。過量導(dǎo)電劑:占據(jù)活性物質(zhì)空間,降低極片能量密度,同時可能增加脆性。

            分散性:導(dǎo)電劑均勻分布可有效緩沖應(yīng)力,提高極片柔韌性。導(dǎo)電劑團(tuán)聚會導(dǎo)致局部應(yīng)力集中,降低極片柔韌性。

            4. 粘結(jié)劑:極片各組分的“粘合劑”

            粘結(jié)劑是極片的重要組成部分,其主要作用是粘結(jié)活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和集流體,賦予極片一定的機(jī)械強(qiáng)度。粘結(jié)劑的種類、含量和分子量都會影響極片柔韌性。

            種類:不同粘結(jié)劑的機(jī)械性能和粘結(jié)強(qiáng)度不同,例如PVDF粘結(jié)劑具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,但柔韌性較差,容易在充放電過程中開裂;而SBR是高彈性模量粘結(jié)劑能夠有效緩沖體積變化產(chǎn)生的應(yīng)力,提高極片柔韌性。

            含量:粘結(jié)劑含量過低會導(dǎo)致極片機(jī)械強(qiáng)度不足,容易開裂;含量過高則會降低極片中活性物質(zhì)的比例,影響電池的能量密度。

            分子量:高分子量粘結(jié)劑可以形成更牢固的粘結(jié)網(wǎng)絡(luò),提高極片的機(jī)械強(qiáng)度,但可能會降低極片的柔韌性。

            5. 集流體:極片的“支撐骨架”

            集流體是極片中電子傳輸?shù)妮d體,其材質(zhì)、厚度和表面處理都會影響極片柔韌性。

            材質(zhì):如銅箔和鋁箔,具有一定的延展性和柔韌性,能為極片提供基本的力學(xué)支撐,有助于提高極片的柔韌性。但如果集流體本身較厚或純度不高,雜質(zhì)較多,可能會降低其柔韌性,進(jìn)而影響極片的柔韌性。

            厚度:集流體厚度增加,極片的整體強(qiáng)度會提高,但柔韌性可能會下降。因為較厚的集流體在彎曲時需要更大的力,容易產(chǎn)生裂紋。

            表面處理:對集流體表面進(jìn)行粗糙化處理可以增加其與活性物質(zhì)之間的接觸面積,增加附著力,使兩者結(jié)合更牢固,提高極片的柔韌性。但如果粗糙度太大,可能會導(dǎo)致活性物質(zhì)分布不均勻,反而降低極片的柔韌性。

            6. 極片柔韌性創(chuàng)新型檢測方法

            極片柔韌性是影響鋰離子電池循環(huán)壽命和安全性能的關(guān)鍵因素之一。通過優(yōu)化極片組分和制備工藝,可以開發(fā)出高柔韌性極片,從而提高電池的循環(huán)壽命和安全性能,推動鋰離子電池技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展。為精準(zhǔn)評估極片柔韌性,元能科技開發(fā)了基于應(yīng)力-應(yīng)變曲線的檢測設(shè)備(圖3)。該方法通過固定極片并施加位移,實時測量形變過程中的應(yīng)力與應(yīng)變(壓力-位移曲線),定量分析柔韌性。這一技術(shù)為優(yōu)化極片組分與工藝提供了數(shù)據(jù)支撐,助力高柔韌性極片的研發(fā)。

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            圖3. 元能科技-極片柔韌性測試系統(tǒng)

            7. 小結(jié)

            極片柔韌性是電池性能與安全的核心指標(biāo)之一。通過協(xié)同優(yōu)化活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑與集流體的選型及配比,并借助先進(jìn)的檢測手段,顯著提升極片的綜合性能,為下一代高能量密度、長壽命鋰離子電池的開發(fā)奠定基礎(chǔ)。


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